Page 64 - 《橡塑技术与装备》2024年10期
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橡塑技术与装备                                          CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT

             反应,借助该分子链断裂来消耗体系能量进而实现橡                               众所周知天然橡胶的主要成分为异戊橡胶,双碳
             胶增强,如图 4 所示。                                      背景下绿色环保、可持续发展理念深入人心,世界各
                                                               国很早开始研究如何从可再生资源中制备出异戊二烯
                                                               等。典型的是世界多家知名生物企业与知名轮胎企业
                                                               合作组建创新联合体,联合开发可再生生物基弹性体
                                                               如阿米瑞斯的技术实现生物基糖类转化成异戊二烯并
                                                               达到商业化规模生产         [28] 。OA ABDELRAHMAN 等    [29]
                                                               研发出利用葡萄糖发酵得到衣康酸,然后依次经过催
              图 4 拉伸过程中碳纳米颗粒与二酸交联的环氧化天然橡                       化氢化、催化脱氢 - 脱环反应成功获取生物基异戊二
                           胶交联网络演变示意图
                                                               烯。采用生物技术对发酵微生物着手,开发出具有异
             4.2 生物基弹性体的创新应用                                   戊二烯合成酶、异戊烯基二磷酸酯异构酶和甲羟戊酸
                 双碳背景下,全球面临生产生活中能源消耗引发                         途径的异源表达的大肠杆菌细胞,可直接采用葡萄糖
             温室气体持续增长与提倡节能减排相矛盾的场景,面                           发酵得到异戊二烯,最后依靠传统聚合工艺获得生物
             对日益增长的国防民生需求,传统石化资源因不可再                           基异戊橡胶。
             生而显得力不从心。而生物质能属于可再生能源,理                               生物基顺丁橡胶制备关键为生物基丁二烯,成为
             论上因形成二氧化碳循环零排放,被认为是唯一能被                           近年来研究焦点之一。Trinseo 公司与 ETB  Global 公
             存储的太阳能      [27] ,可作石化资源的重要替代能源。在                 司合作研发出利用乙醇制备高纯度生物基丁二烯技术
             中国,橡胶资源严重短缺,依赖于进口,橡胶制品中                           [30] 。为改善丁二烯制备中高能耗、选择性差等问题,
             轮胎所需橡胶约占 80% 左右,大大限制中国轮胎行业                        ETB  Global 公司以多功能非均相催化剂转化乙醇为基
             发展。以太阳能为源头,开发出不依赖传统石化资源                           础,研发出一步法丁二烯生产工艺,实现全流程单一
             的新一代生物基弹性体可有效缓解中国橡胶资源短缺                           催化剂,实现稳定性与选择性提升,能耗大大降低,
             问题。现今生物基弹性体的创新应用从两种思路开展:                          原料转化率得到较大提升。
                (1)利用生物基单体(如乙烯、异戊二烯、衣康酸)                           传统采用乙烯、丙烯与非共轭二烯烃合成三元乙
             通过传统的合成工艺制备生物基三元乙丙橡胶、异戊                           丙橡胶。阿朗新科实现以甘蔗为原料,依次通过蔗糖 -
             橡胶、衣康酸酯弹性体等生物基合成弹性体。                              乙醇 - 乙烯,利用乙烯与 2- 丁烯变构转化为生物基
                (2)提取植物体自然生成的弹性体如天然橡胶、                         丙烯,最后聚合成三元乙丙橡胶              [31] 。目前拥有 6 款不
             杜仲胶、蒲公英橡胶等。                                       同牌号生物基三元乙丙橡胶,主要被应用于门窗密封
             4.2.1 生物基合成弹性体                                    材料、汽车零部件、人造草皮等领域。
                 传统合成橡胶严重依赖于石化资源,与双碳战略                             传统采用多元醇和多元酸缩聚得到聚酯。常从如
             及可持续发展方向不符。故急需开发出符合双碳战略                           纤维素、淀粉和植物油等生物资源中获取生物基聚酯
             且可持续再生的生物基弹性体并实现应用对于人类发                           弹性体单体      [32] 。华南理工大学采用亲核试剂 1,8-二
             展具有重要意义。基于生物发酵技术的快速发展,借                           氮杂二环十一碳 -7- 烯(DBU)与反硫化的硫聚合
             助于生物质资源(如生物基乙烯、丁二烯和异戊二烯                           物(SP)进行交联反应制备生物基热固性聚酯弹性体,
             等)制备生物基高分子材料成为可能。生物基合成弹                           其具备硬度高及可重复再加工特点。北京化工大学通
             性体以借助生物基单体合成,现今生物基弹性体包括                           过科技成果鉴定的《生物基可降解聚酯橡胶及其制备
             生物基异戊橡胶、顺丁橡胶、三元乙丙橡胶、聚酯弹                           技术》中获得橡胶符合低碳、环保、可持续发展理念,
             性体等。                                              国际领先,在特定领域得到应用              [33] 。


                          Research progress in tire innovation and application
                              under the background of dual carbon strategy


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                                                  Tang Fan  ,Nie Weiyun  2
             ·16·                                                                            第 50 卷  第  10 期
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