Page 47 - 《橡塑智造与节能环保》2024年2期
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技术与装备




                                                                  的过程。表2总结了所有四种胶料的最高使用温度结
                                                                  果,以及每种胶料的弹性体类型和硫化特性。最高使
                                                                  用温度与弹性体类别、硫化系统和硫化剂选择有明显
                                                                  的关系。不出所料,FKM胶料的结果最低,而腈硫化
                                                                  的FFKM胶料的最高使用温度为304 ℃。在过氧化物
                                                                  硫化的FFKM类别中,双烯烃硫化被证明优于TAIC,
                                                                  因为 FFKM 562 的最高使用温度为 269 ℃,比 FFKM
                                                                  678 高 40 ℃。
                                                                      表2中的结果可以根据每种材料的化学结构进行
                                                                  合理化。含有最多碳-氢键的材料(比碳-氟键弱)将
                图9   FFKM 678达到80%压缩永久变形的温度与时间的关                  具有最低的最高使用温度。通过具有TAIC硫化剂的过
                                    系图
                                                                  氧化物硫化的FKM X3231不仅在交联结构中含有碳氢
                                                                  键,而且由于VDF单体的存在,在聚合物骨架中以规
                                                                  则的间隔含有碳氢键。
                              图10  阿伦尼斯方程
                                                                      在温度范围的高端,使用 BOAP 硫化剂的腈硫化
                                                                  FFKM 676 不含任何烷基碳氢键,苯并恶唑交联剂的
                                                                  芳香性质提供了额外的热稳定性。与使用双烯烃硫化
                                                                  剂的过氧化物硫化 FFKM 562 相比,使用 TAIC 硫化
                                                                  剂的过氧化物硫化 FFKM 678 的碳氢键含量更高,这
                                                                  也是其使用温度上限较低的原因。应该注意的是,弹
                                                                  性体胶料的结构特征并不是影响压缩永久变形值从而
                       图11  基于等温TGA数据的阿伦尼斯图
                                                                  影响上限使用温度计算的唯一特征。例如,填料类型
               材料温度能力的指导,然后可以使用这些信息来选择                            和填料含量等变量也会影响压缩永久变形。本文所述
               合适的温度,用于感兴趣的弹性体化合物的压缩永久                            的胶料都含有相同的填料(炭黑)和相似的含量(最
               变形测试。                                              小 20 份),因此比较长期压缩永久变形的结果应能为
                          表1  胶料特性和原始物理性质                         它们的热性能排序提供有意义的方法。
                                硬度/(邵 拉伸强度/ 伸长率/                      长期压缩测试方法的缺点是耗时(1000 小时的测
                 胶料       描述                         100%模量
                                  A)      (psi)  (%)
                 FKM   过氧化物硫                                      试需要六周时间),并且需要大量的 AS568A-214 O
                 X3231  化FKM TAIC  82    2 280  139    1 479      形圈样品才能完成。因此,我们对 FFKM 678 的等温
                        过氧化物
                FFKM 678 硫化FFKM    90    1 940  120    1 590      TGA 进行了研究,作为确定上限使用温度的补充方
                         TAIC                                     法。该技术测量重量损失与时间和温度的函数关系,
                       过氧化物硫
                FFKM 562 化FFKM双    80    3 175  165    1 565      反映了材料的热氧化稳定性。 这种方法的优点是测试
                          烯烃
                         腈硫化                                      时间短,所需样品量少。阿伦尼斯方程(图 10)被用
                FFKM 676           74    2 667  148    1 443
                       FFKM BOAP                                  来表示降解率与温度之间的关系。
                                                                  表3  等温TGA:FFKM 678 在四种温度下达到 5% 重量损
                 表2  基于长期压缩永久变形试验的上限使用温度汇总
                                                                                    失的时间
                  胶料     最高使用温度     弹性体类别    硫化系统     硫化剂                         In(rate)      温度/K   1/温度/K -1
                                                                          速率/
                FKM X3231   203℃      FKM    过氧化物     TAIC         时间/   (%.min )        温度/℃
                                                                             -1
                                                                    min
                FFKM 678    229℃     FFKM    过氧化物     TAIC          196   0.026   -3.669  350     623   0.001 61
                FFKM 562    269℃     FFKM    过氧化物     双烯烃           38.1  0.131   -2.029  380     653   0.001 53
                FFKM 676    304℃     FFKM      腈      双烯烃           7.5   0.668   -0.403  410     683   0.001 46
                    [基于 1,000 小时后达到 80% 压缩设定值的计算温度]                 2.1   2.392   0.872   440     713   0.001 4
                   对表1中引入的三种额外胶料重复FFKM 678所述


                                                                              2024年 第2期   总第554期           13
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