Page 55 - 《橡塑技术与装备》2026年2期
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理论与研究
                                                                                               THEORY AND RESEARCH



                3.2 特性黏度测定及分析                                     303 ; PPO-8%  PPO 的 BPO 反应产物的平均分子量
                    将每次再分配反应的聚苯醚样品溶于二甲苯中,                         M 2 =6  998 ; PPO-5%  PPO 的 BPO 反应产物的平均分
                形成质量浓度为 0.04  g/mL 的溶液,在室温下用乌氏                    子量 M 3 =12 067。

                黏度计测量。根据公式 [η]=          2(η sp −ln ηr )  ,求出特性黏  3.3 固化动力学研究
                                             C                    3.3.1 试样 DSC 数据分析
                度之后,通过两参数的马克 - 豪温(Mark-Houwink)
                                                                      通过 Origin 作图工具将 DSC 测试仪上得到的数
                               α
                经验公式 : η=ΚΜ (查阅高聚物的特性黏度 - 分子量
                                                                  据绘制成图得到以下 DSC 曲线。图 4 为三个试样在升
                关系参数手册知,在聚苯醚(高聚物)- 二甲苯(溶
                                                                  温速率分别为 5  ℃ /min、10  ℃ /min、15 ℃ /min 以
                                    -2
                剂)体系中,K=2.6×10 mL/g,α=0.69)         [5]  计算得到
                                                                  及 20 ℃ /min 时的 DSC 曲线。
                PPO-10%  PPO 的 BPO 反应产物的平均分子量 M 1 =5

















                                               图 4 试样在不同升温速率下的 DSC 曲线
                    根据图 4 与表 1 的数据综合分析,我们可以得出                     3.3.2 试样的固化特征温度
                以下结论 :三个不同组成的样品在升温过程中均展现                              凝胶温度(T gel )、固化温度(T cure )和后处理温
                出对称性良好的放热峰形,这一现象证实了 PPO 与                         度(T treat )是决定环氧树脂加工成型过程的重要参数,
                BNE-200 之间存在良好的相容性。随着升温速率(β)                      可根据 T-β 外推法获得其数值,固化特征温度和升温
                的增加,样品的放热峰位置明显向高温区域偏移,起                           速率 β 的关系式为 :
                始温度(T i )、峰值温度(T p )以及终止温度(T f )均                                             T=a+bβ                               (1)
                有所上升,分别大约增加了 23 ℃、 22 ℃和 20 ℃。此外,                     式中 : T 为温度,℃ ; a 为直线截距 ; b 为直线斜
                                                                                         -1
                放热峰的面积也随之扩大,反映出固化反应释放的热                           率; β 为升温速率,℃ ·min 。
                量逐渐增多。这是因为当升温速率较慢时,反应体系                               图 4 为试样的 T i 、 T p 及 T f 与升温速率的线性关系。
                有更多时间在较低温度下开始固化反应,导致起始温                           通过线性拟合并可绘制出图 5,从图 5 可以看出,三
                度较低,放热过程较为平缓。然而,随着升温速率的                           个试样中的 T i  、T p 及 T f 与 β 均呈现一定的线性关系,
                提高,温度迅速攀升,使得反应体系在短时间内无法                           通过线性拟合并使 β=0,在 β=0 时可以分别得到体系
                完全反应,从而引发了更为剧烈的放热效应。                              的 T gel 、T cure 和 T treat 。
                      表 1 试样在不同升温速率下的特征温度                             根据表 2 提供的数据可以看出,随着试样中 PPO
                                 -1
                    试样   β/(℃ ·min )  T i /℃  T p /℃  T f /℃      的比例逐步提高,固化特征温度总体上呈现出了递减
                             5        86.4   115.6   146.9
                             10       96.1   127.9   153.1        的变化规律。这意味着在复合材料体系中,增加 PPO
                    1  #
                             15       103.5  129.2   152.0
                             20       109.8  136.2   162.7        的含量会导致固化所需的温度阈值降低,这可能是由
                             5        94.6   111.5   123.5        于 PPO 有更好的化学反应活性。
                             10       103.6  120.8   133.1
                    2  #                                                      表 2 试样的固化特征温度
                             15       112.4  127.1   140.9
                             20       119.7  133.5   146.3            试样          T gel      T cure     T treat
                             5        96.3   113.4   132.2             1 #        88.1      143.8       184.4
                             10       106.4  123.9   139.0             2  #       83.3      138.8       182.9
                    3  #                                                #
                             15       110.8  130.1   147.1             3          77.1      124.8       134.5
                             20       117.4  135.7   153.0
                2026     第   52 卷                                                                       ·9·
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