Page 46 - 《橡塑智造与节能环保》2025年9期

技术与装备

适合用于检测所使用的二氧化硅填充胶料中的单硫键
和双硫键。然而，在Blume和Kiesewetter的研究中，观
察到了一些不合逻辑的现象。
在目前的研究中。尽管Blume和Kiesewetter的研
究表明，应仔细分析硫醇胺法的结果，但该方法仍为
当前的研究提供了有益的见解。在某些胶料中，单硫
键的数量超过了交联的总量。在目前的研究中没有观
察到这种不合逻辑的行为。尽管Blume和Kiesewetter的
研究表明，应仔细分析硫醇胺法的结果，但该方法仍
图 5 储存 8 周后对照组胶料的交联结构
为当前的研究提供了有益的见解。TSSR结果仅与硫醇
将试品相互比较，可以说单硫键的增加仅在60 ℃ 胺法的结果部分一致。在硫醇胺法中，单硫键和双硫
下储存的试品中清晰可见。除此之外，RT试品和60 ℃ 键显示出轻微的增加，而在TSSR结果中，观察到这些
试品的二硫键都明显增加。在-20 ℃和室温下储存的 键的减少。然而，在这两种方法中，多硫键都明显增
试品中，多硫键的数量相似，而在60 ℃下储存的试品 加。因此，后硬化效应可以用储存过程中多硫化物键
中，多硫化物键的数量显著增加。与TSSR结果相反， 的增加来解释。
单硫键仅在60 ℃下储存的试品中可见。 3.4 多硫键形成的原因
交联密度的整体提升以及单硫键的轻微增多，可 多硫键的形成可由后硫化过程来解释。在硫化
能是由于较高的储存温度促成了新的整体交联结构的 过程中，只有7%的硫参与了胶料中的交联反应。此
形成，而非导致其断裂。 外，促进剂CBS会在硫化反应后形成2-巯基苯并噻唑
Blume和Kiesewetter等人对测量交联密度和结构的 (MBT)，而MBT还可以进一步作为促进剂。该反应如
不同方法进行了研究和比较。基于对多种交联密度检 图6所示。剩余的硫和MBT在储存期间可能会形成额
测方法结果的统计分析，作者认为硫醇胺法可能并不 外的交联。

图 6 MBT 的化学结构及其形成过程

3.5 丙酮提取 实降低了。除了硬度测量外，还用TSSR测量了提取的
在硫化过程后从试品中去除MBT应可减轻后硬化 试品。图7显示了提取胶料在储存四周前后的弛豫光
效应。为了验证这一概念，将硫化后的试品在索氏提 谱。
取器中用丙酮提取24 h。然后，将试品在50 ℃的烤箱 图7中的弛豫光谱显示，储存后，对照组胶料
中干燥3天。在储存之前，对对照组胶料和提取胶料进 在120~170 ℃之间的峰高急剧增加，如虚线箭头所
行了测量，并获得了它们的硬度和弛豫光谱。在储存 示。而提取胶料的峰高增加相对较轻（用实线箭头表
期间，每周测量胶料的硬度。在60 ℃的烘箱中储存4 示）。此外，提取胶料的光谱形状与对照组胶料存在
周后，再次进行TSSR测量并测量弛豫光谱。提取的试 差异。对照组胶料呈现一个具有两个肩部的较宽峰，
品的初始硬度高于对照组胶料，因为除了MBT外，还 而提取试品的弛豫光谱则表现为一个清晰的单一峰。
提取了其他成分，如蜡和抗氧化剂。关注硬度增加， 然而，当比较储存前后的胶料时，光谱形状基本相
可以发现对照组胶料的邵A值增加了7，而提取的胶料 似。这可能表明，提取胶料的交联密度和结构相较于
仅显示邵A增加了4。这表明提取试品的后硬化效应确 对照组胶料并未发生显著变化。硬度和TSSR的测试结

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