Page 68 - 《橡塑技术与装备》2024年3期
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橡塑技术与装备                                          CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT

             联为主,老化后硬度增大,伸长率降低,我们通过二
             元乙丙与三元乙丙并用的方式,是交联与降解尽可能
             维持在一个平衡状态。综合考虑加工工艺及性能,我
             们选择 DUTRAL  K  CO054 二元乙丙与第三单体为亚
             乙基降冰片烯(ENB) 且含量低的韩国 SK 公司的三元
             乙丙 S537-3。
               表 2 二元乙丙跟三元乙丙并用比对老化性能的影响
                                        EPR/EPDM 并用比
                      项目
                                   100/0  80/20  70/30  60/40
                  邵尔 A 硬度 / 度       67    66    65     68
                  拉伸强度 /MPa        14.5   15.8  16.3  17.5
                  拉断伸长率 /%          685   650   665   585       图 1 不同第三单体 EPDM 的高温老化和吸氧速度曲线
              180 ℃168 h 热空气老化后                                               (150 ℃老化试验)
                  邵尔 A 硬度 / 度       55    65    75     82
                  拉伸强度 /MPa        10.5   13.5  15.8  18.5     2.2 硫化体系的选择
                  拉断伸长率 /%          550   480   450   270
                注 :配方为 EPR/EPDM  100,氧化锌 5,硬脂酸 0.5,炭黑                  要提高输送带覆盖胶的耐热性能,除了胶种的
             N220  50,石蜡油 12,DCP/TAIC5.5                       选择外,还有就是硫化体系的选择。不同硫化体系形
                 从表 2 可以看出,随着三元乙丙用量增加拉断强                       成不同的交联键。键能愈大,硫化胶的吸氧速度愈慢,
             度增加。二元乙丙与三元乙丙并用比为 70/30 时,老                       硫化胶的耐热老化程度就越好。不同类型交联键的键
                                                                                [3]
             化后硬度变化率及伸长率最佳。                                    能和吸氧速度见表 3 。
                                             表 3 不同类型交联键的键能和吸氧速度
                                                                                      吸氧速度
                    交联键类型        主要形成该交联键的硫化体系           键解离能 /kcal·mol  -1
                                                                           100 ℃下在空气中吸氧达 5%时的时间 /h
                     —C—C—            过氧化物硫化                   63                       118
                   —C—S—C—            有效硫化体系                   36                       53
                   —C—Sx—C—           普通硫化体系                  27~28                     27
                 由表 3 可以看出,硫磺硫化的键能最小,吸氧速                              由表 4 可以看出,N220 炭黑对乙丙并用胶的补
             度最快,低硫高促的有效硫化体系次之,过氧化物硫                           强效果最好。
             化体系键能最大,吸氧速度最慢,硫化胶的耐热性能                                   无机填料比炭黑有更好的耐热性能,白炭黑是
             最好,所以我们选用过氧化二异丙苯(DCP) 作为硫                         无机填料中补强性能最好的填料,但白炭黑具有酸性,
             化剂。单独使用过氧化物硫化胶存在交联密度低、热                           对没有酸性基团的过氧化二异丙苯过氧化物具有强烈
             撕裂差、硫化返原等现象,为了避免此问题的产生我                           的影响,迟延硫化,所以不建议采用。
             们采用三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)作为共交联剂。                             乙丙橡胶的氧指数(OI)仅为 18%,OI 在
             2.3 补强阻燃填充及软化增塑体系                                 22%~27% 范围的为难燃材料。由此可见乙丙橡胶属
                 三元乙丙橡胶是非结晶橡胶,自身强度低,无法                         于易燃材料。高分子材料的燃烧是一个复杂的物理化
             满足使用条件,需加入补强体系。炭黑是橡胶最优良                           学反应过程过程。其过程主要为 :
             的补强剂,考虑到输送带覆盖胶需要高强力、高耐磨                               受热熔融 —— 降解 —— 分解 —— 燃烧 —— 延燃。
             的使用环境,我们优选 N220 中超炭黑作为补强剂。                        其实质就是在高温下橡胶发生分解,生产小分子可燃
             常用炭黑品种对覆盖胶物理性能的影响见表 4。                            气体,进而在氧和热的作用下发生燃烧现象。所以阻
                   表 4 炭黑品种对覆盖胶物理性能的影响                         燃就是隔离氧气或者隔离热源。通常情况下,提高橡
                                         炭黑品种
                    项目                                         胶制品的阻燃性就是抑制橡胶高温分解所产生的可燃
                                N220      N330     N660
                邵尔 A 硬度 / 度       68       67       67         气体。在橡胶中加入阻燃剂是制造阻燃阻燃橡胶制品
                 拉伸强度 /MPa       16.8     14.9     14.3
                 拉断伸长率 /%        640      670       695        最常用的方法。其机理是抑制橡胶分解产生自由基或
                       .
                 密度 /kg m -3     1.06     1.05     1.05        者隔绝氧气向聚合物燃烧表面扩散。最常用的是卤系
                 DIN 磨耗 /mm  3   135      155       185
                                                               有机阻燃剂中,氯化石蜡以其相对低廉的价格大量被
                注 :配方为 EPR/EPDM  100,氧化锌 5,硬脂酸 0.5,炭黑
             N220  50,石蜡油 12,DCP/TAIC 5.5                      应用,溴系阻燃剂价格相对较高,但其阻燃效果优于
                                                                                                         3
             ·22·                                                                              第 50 卷  第 期
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