Page 58 - 《橡塑技术与装备》2024年6期
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橡塑技术与装备                                          CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT

             水量判断反应程度,出水量达理论出水量的 95% 对                         2 结果及讨论
             酯化釜泄压,酯化阶段完成后加入催化剂、稳定剂等                           2.1 常规物性指标
             助剂,利用氮气压力将反应物转入缩聚釜,缩聚温度                               对合成聚酯切片的特性黏度(Ⅳ)、端羧基含量
             278~280  ℃,待搅拌器电流达到设定值后进行排样切                     (—COOH)、二甘醇含量(DEG)、色度(Lab)进行
             粒。r-BHET 的加量设置为 0、30%、50%、100%。                   了测试,数据如表 1 所示。不同 r-BHET 加量的样品
                 将各配方 PET 样品置于烘箱,在 130 ℃温度下干                   特性黏度相当,表明相对分子质量相近。端羧基含量
             燥 4~5  h,使用注塑机注塑力学性能测试所需标准样                       可一定程度上反映聚酯的反应程度,其高低对材料热
             条,注塑温度设置为 : 265 ℃、270 ℃、265 ℃、260                 稳定性产生影响,随 r-BHET 加量增加,端羧基含量
             ℃、260 ℃、255 ℃。                                    增加,使用 100%  r-BHET 样品端羧基含量高于原生
             1.4 性能测试                                          PET。DEG 含量是衡量生产过程中醚化副反应程度的
                 常规物性指标(特性黏度、端羧基、二甘醇、色度)                       指标,可以看到,随 r-BHET 含量的增加,DEG 含量
             测试参照 GB/T  14190—2017 进行 ;冲击性能测试参                 降低,分析一方面是由于 r-BHET 的加入使酯化液中
             照 GB/T  1043.1—2008 进行,拉伸性能测试参照 GB/               的 EG 浓度下降,减少了 DEG 的生成,另一方面也反
             T  1040.2—2022 进行 ;采用差热扫描量热仪和热失重                  映出所用 r-BHET 原料 DEG 含量较低。r-BHET 的
             分析仪测试样品的热性能,DSC 参数 :流速 50  mL/                    使用对色度的影响较大,与原生 PET 相比,含 r-BHET
             min,升温速率 10  ℃ /min,首次升温 30~280  ℃,二              切片颜色偏暗黄,b 值大于 2,表明 r-BHET 在反应
             次升温 50~280  ℃。TG 参数 :升温速率 10  ℃ /min,             过程中易发生热降解和热氧化降解。
             室温 ~700 ℃。
                                                     表 1 常规物性指标
                                    指标          原生 PET   30% r-BHET  50% r-BHET  100% r-BHET
                                      .
                                        -1
                                  Ⅳ/(dl g )      0.622      0.616       0.620       0.633
                                         . -1
                               —COOH/(mol t )    25.29      14.86       19.33       36.47
                               DEG/%( 质量分数 )     4.44       3.33        2.39         1.04
                                     L           65.73      54.23       55.12       62.92
                                     a           0.34       -3.11       -0.52       -1.69
                                     b           -2.54      2.23        2.07         2.26
             2.2 力学性能                                          MPa,断裂伸长率分别为 196%、81%、57%、172%。
                 不同 r-BHET 加量 PET 的力学性能数据如表 2 所                随 r-BHET 加量增加,冲击强度和拉伸强度未呈现规
             示,原生 PET 冲击强度为 3.7  MPa, 拉伸强度为 55.7               律性变化,总体与原生 PET 数据持平。原生 PET 断
             MPa,30% r-BHET、50% r-BHET、100% r-BHET             裂伸长率为 196%,部分加入 r-BHET 使断裂伸长率
             加量 PET 的冲击强度分别为 3.5  MPa、3.4  MPa、3.6             显著降低,100% 使用 r-BHET 所得 PET 的断裂伸长
             MPa, 拉伸强度分别为 55.2  MPa、56.3  MPa、53.0             率略低于原生 PET。


                                                       表 2 力学性能
                                   指标         原生 PET   30% r-BHET   50% r-BHET  100% r-BHET
                                冲击强度 /MPa       3.7        3.5          3.4         3.6
                                拉伸强度 /MPa      55.7        55.2        56.3         53.0
                                断裂伸长率 /%       196         81           57          152

             2.3 热性能                                           来的体系热稳定性提高。同样的,较原生 PET,加入
                 不同 r-BHET 加量 PET 的玻璃化转变温度(T g )、              r-BHET 后切片的失重 5% 温度和最大失重速率温度
             熔点(T m )、失重 5% 温度(T 5% )、最大失重速率温度                 略有提高。
            (T max )如表 3 所示,随 r-BHET 的加入,PET 的玻璃               2.4 催化剂对缩聚时间和色度的影响
             化转变温度和熔点逐渐升高,加量为 100%  r-BHET                         催化剂的使用是影响聚酯切片品质的关键因素,
             所得 PET 玻璃化转变温度为 76.4 ℃,熔点为 250.9 ℃,               使用环保型钛系催化剂替代锑系催化剂越来越收到重
             较原生 PET 有较大提高,推测是 DEG 含量减少,带                      视,本研究进一步使用 100%  r-BHET 合成了不同钛

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