Page 42 - 《橡塑智造与节能环保》2024年1期
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综述与专论




              团负责相邻亲水性填料颗粒之间以及填料和聚硅氧烷                           中最通用的填料之一,并使硅树脂产品具有量身定制
              之间的氢键。如果二氧化硅表面被硅烷疏水化,则相                           的机械和光学性能。
              互作用转化为较差的范德华相互作用。作为颗粒-聚合
              物相互作用的结果,一部分聚硅氧烷链被吸收在二氧                           1  表面积的影响
              化硅表面上,形成黏合橡胶的薄层。                                      Aerosil的一个关键结构参数对硅弹性体的性能
                  填充聚合物的机械性能可能受到填料在有机硅                          有影响,即填料颗粒的表面积。图2a显示了硅油M
              基质中的分散状态和填料浓度的影响。高度的团聚会                           1000,Mw 1000 g/mol的黏度,作为在行星溶解器中混
              导致材料的脆性,因为密集颗粒团的出现会导致裂纹                           合的5%负载水平下引入的亲水性二氧化硅的BET表面
              的出现。超过渗流阈值的填料含量过高也会导致裂纹                           积的函数。混合物的黏度增加到255 m²/g的BET,并且
              的形成,从而影响材料的机械性能。因此,复合过程                           对更高的BET值保持在相同的水平。
              对硅橡胶的最终性能起着重要作用。二氧化硅填充的
              有机硅化合物的混合在各种类型的混合器中进行,例
              如行星式溶解混合器、捏合机或螺旋桨混合器。混合
              过程在化合物中产生流体动力剪切力,使二氧化硅的
              团聚体破碎并均匀分布在化合物中。在混合过程开始
              时,二氧化硅的团聚体在水动力的作用下破碎成“最
              终”尺寸的团聚体。在此之后,团聚体粒径不再受到水
              动力的影响。
                  本文将讨论不同Aerosil填料对控制硅橡胶性能的
              广泛影响。Aerosil可以根据其表面积、疏水性和团聚
              体结构进行调整,从而在硅酮中产生各种关键影响。
                  气相二氧化硅(如Aerosil)是在火焰水解反应中
              制造的。将氯硅烷(如甲基三氯硅烷或四氯化硅)、
              氧气和氢气连续送入温度高于 1 000 ℃ 的火焰中,它
              们在火焰中发生反应,生成高纯度的无定形二氧化
              硅。工艺参数,如原料浓度、温度和火焰停留时间,
              对气相二氧化硅的结构有显著影响,包括初级粒径、
              表面积、粒径分布,从而影响气相二氧化硅在预期应
              用中的性能。所得到的团聚体尺寸在
                  100~500 nm之间变化,其中这些结构由尺寸为
              5~40n m的共价连接的初级颗粒组成。
                  团聚体通过弱的非共价相互作用相互作用,形
              成较大的团聚体(>1 μm),这些团聚体通常在复合
              过程中被分解。以m²/g为单位的比表面积,以及pH、                          图2  (a)由5 wt.%Aerosil填充的硅油M 1000的黏度作
              水分含量和碳含量(对于疏水或处理过的气相二氧                              为BET的函数,以及(b)由40 份 Aerosil稀释的HCR
                                                                 (EIkem Bluesil Gum751硅树脂胶)的拉伸强度和透光率
              化硅)是制造商和用户用来确定最适合特定应用的产
                                                                                  作为BET函数
              品和所用硅橡胶类型的主要参数。为了使气相法二氧
              化硅表面疏水,通常会采用下游工艺,使表面硅醇基                               HCR(Elkem Bluesil Gum 751硅树脂胶)的机械
              团与各种有机物质(如烷基硅烷、PDMS 等)发生反                         性能证实了这一趋势。如图2(b)所示,在40份的负载
              应。Aerosil能够制备具有极低吸附水分、大表面积和                       下增强的HCR的拉伸强度随着亲水Aerosil的BET的增
              特殊疏水处理的气相二氧化硅,使其成为硅橡胶生产                           加而增加,最高可达约200 m²/g,此表面积以上则保


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