Page 48 - 《橡塑技术与装备》2026年1期
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橡塑技术与装备
            HINA R&P  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT



             段的比例,可以制备不同弹性、抗张强度及硬度的聚                           到促进硬段的有序堆积和结晶作用,使得聚脲弹性体
             脲材料   [4] 。                                       具有良好的耐磨性、强度,提高熔点。聚脲分子链中
             1.3 聚脲弹性体的微相分离结构                                  脲键的两个活性氢可形成平面状双分叉结构,脲键之
                 聚脲弹性体的分子链段是由软、硬段交替连接而                         间形成的双配位氢键在硬段微区有着更强的凝聚力,
             成的 (AB) n 型嵌段共聚物,其分子链结构示意图如图                      带来更大的微相分离程度及更优异的力学性能,如图
             1 所示。微相结构对其热性能、力学性能及加工处理                          2 所示。

             影响很大,尤其是对力学性能的影响。玻璃化温度(T g
             较低的软段为基本相,柔顺性好,T g 较高的硬段在氢
             键的作用下形成硬相,刚性大可起到物理交联和增强
             填料的作用,显著提高聚脲的物化性能                 [5] 。软硬段之
             间热力学性质的差异,及分子链间的复杂作用力,使
             他们内部呈现复杂的多相体系。在一定范围内,微相
             分离程度越大,聚脲的拉伸强度、硬度和模量等均显
             著增强   [6] 。目前,对影响聚脲微相分离结构的因素的
             观点主要集中在 :软硬段组成 ;氢键作用               [7] 。


                                                                        图 2 聚脲弹性体氢键微观示意图

                                                               1.4 聚脲弹性体的改性
                                                                   为提高聚脲弹性体的低温环境柔韧性、耐高温性
                                                               和阻燃等性能,常对其进行改性。目前,对聚脲弹性
                                                               体的改性方法主要有纳米改性、树脂改性以及其他改
                                                               性。
                                                               1.4.1 纳米材料改性
                       图 1 聚脲弹性体微相分离结构
                                                                   将纳米材料引入聚脲弹性体中,使纳米粒子的表
             1.3.1 软硬段的影响                                      面活性中心与脲键结合,再通过调整软硬链段的结构、
                 原料的结构种类、化学配比、链段结构和链长均                         含量以及交联度形成聚集态结构,可有效提升聚脲弹
             会影响聚脲微相分离结构。在硬段含量一定时,软段                           性体的耐磨性、耐污性、耐候性、附着力和力学性能等。
             分子量越高,微相分离程度越大,拉伸强度和冲击强                               冯永慧    [8]  利用核壳结构纳米 Ag@SiO 2 材料对制
             度增高,滞后和蠕变明显减弱             [7] 。目前,制备聚脲弹           备的有机硅基聚脲改性。制备的 PDMS-PUa/Ag@
             性体多使用二异氰酸酯或是其三聚体,因为研究发现                           SiO 2 相比传统有机硅基防污材料,不仅具有更好的机
             异氰酸酯的对称性越好,所得聚脲产品的微相分离程                           械性、黏结性和自修复性,而且在纳米银添加量 0.5%
             度越高,力学性能也更优。因为对称的异氰酸酯单体                          (质量分数 ) 时,展现出了最佳的抗蛋白吸附性和杀菌
             更有利于聚脲弹性体硬段的有序堆积和结晶,内部形                           效果。
             成结合牢固的硬段微区,填料增强效应更强                  [7] 。            王伟烽    [9]  采用纳米 SiO 2 来改性水性聚脲,当纳
                 异氰酸酯指数是影响聚脲弹性体理化性能的重要                         米 SiO 2 加入量为 2% 时,涂膜热分解温度提高 10  ℃,
             指标,通过设计异氰酸酯与端氨基聚醚、端氨基聚醚                           吸水率从 30.56% 降低到 11.12%,拉伸强度先上升后
             与扩链剂的化学配比,调整聚脲软硬段的比例,从而                           降低,最大可达 29.7 MPa,断裂伸长率不断减小。
             改变聚脲的力学性能。异氰酸酯组份与氨基组份的配                           1.4.2 树脂改性
             比通常在 1. 05~1. 10 上下。                                  树脂改性是通过嵌段和接枝等手段,将树脂分子
             1.3.2 氢键的影响                                       贯穿在聚脲分子中的方法,常用酚醛树脂、环氧树脂、
                 氢键是影响聚脲内部微相分离的主要作用力,起                         有机硅树脂进行改性,用于改善聚脲弹性体的耐温性、


                                                                                                         1
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