Page 132 - 《橡塑技术与装备》2025年12期
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橡塑技术与装备
            HINA R&P  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT




                                      S=  m i -m d                       (9)  进行表征。在这种情况下,可溶性部分被发现为 0.19。
                                                               修正后的交联密度为 10 的 -5 次方(2.5×10⁻⁵)mol/
                                   m i
             2.3 膨胀交联密度                                        cm³。在图 4  上绘制了坐标为 (0.58,0.19) 的对应点。
                 取约 2  g 试品预先称重,于室温下置于二甲苯中                     其位置表明硫键断裂的选择性受到限制,无法避免随
             膨胀 72 h。每 24 h 更换一次二甲苯。三天后取出试品,                   机链断裂机制。
             去除二甲苯并称量干燥后的试品。该过程重复进行直
             至质量恒定。交联密度采用 Flory-Rehner 方程(方
             程 4)计算,其中 Flory 参数取值 0.35,溶剂摩尔体
             积为 122  cm³/mol。干橡胶密度经比重瓶测定为 1.51
             g/cm³。交联密度按下列公式修正 :
                                       vereal=ve(1-s)               (9)


             3 结果与讨论
             3.1 三元乙丙橡胶的组成
                 图 2 显示了对硫化三元乙丙橡胶试品进行热重分
             析(TGA)实验时记录的质量损失曲线。该曲线呈现
             两个阶段 :首次质量损失归因于增塑剂,第二次则源
                                                                 图 3 丙酮萃取后研究试品的热重分析(TGA)曲线
             于 EPDM 聚合物。500  ℃以上残留物质为炭黑及少量
             矿物。综上,炭黑含量为 44%( 质量分数 ),增塑剂
             含量 30%( 质量分数 ), EPDM 含量 26%( 质量分数 )。



















                                                                    图 4 脱硫化三元乙丙橡胶的常规 Horikx 图

               图 2 三元乙丙橡胶组合物的热重分析(TGA)结果                       3.3 填料含量的修正
                                                                   在之前的图表中,工业橡胶中的填料并未像
             3.2 硫化 EPDM 橡胶交联密度测定                              Horikx (Horikx)的原始方法那样被考虑在内。事实上,
                 采用 Flory-Rehner 理论(方程 4)对经丙酮萃取                由于炭黑不溶于水且不参与硫化反应,因此不应将其
             的硫化试品进行交联密度 v 和 v 测定。图 3 的热分析                     数量计入。然而,很明显,填料的存在改变了可溶性
             曲线显示了丙酮萃取后试品的组成。质量损失主要对                           或不可溶性聚合物组分的估计值,从而影响了 Horikx
             应于 EPDM 聚合物,其中在首次萃取过程中去除的增                        分析的结果。假设膨胀完全由弹性体引起,且可溶性
             塑剂已被剥离。随后,通过丙酮萃取可测定硫化试品                           组分仅由弹性体构成,则可在计算可溶性组分及评估
             的交联密度及可溶组分,从而绘制 Horikx 图谱。在此                      交联密度时排除填料的量。本例中,试品经丙酮萃取
             情况下,可溶组分测得为 0.06。经校正的交联密度为                        后填料含量为 62  %( 质量分数 )。因此,可溶性组分
             10⁻⁵(5.8×10⁻⁵)mol/cm³。丙酮萃取后可对脱硫化试品                及膨胀仅由 EPDM 部分引起,故需从膨胀试品质量中

             ·80·                                                                            第 51 卷  第  11 期
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