Page 54 - 《橡塑技术与装备》2024年9期
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橡塑技术与装备                                          CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT

             目前,TPEE 的合成多聚焦于以生物基材料为原料                   [40] 。  抗菌性和热稳定性。Zahra 等         [50]  以 PLA 和氯丁橡胶
             KANG 等   [41]  以二甲基 -2,5- 呋喃二羧酸、1,4- 丁二           为原料,以过氧化二异丙苯、氧化镁和环氧大豆油为
             醇和低分子量生物基聚酯为原料制备了 TPEE,测试                         盐酸清除剂,制备了一种具有连续蜂窝状微观形貌的
             研究表明,所制备 TPEE 可再生且具有良好的生物兼                        TPV,测试结果表明,加入盐酸清除剂后,TPV 的机
             容性,适用于医疗等领域。徐炎燕等               [42]  首先以石油基       械性能得到了较大的改善。赵军钗等                 [51]  以天然橡胶
             对苯二甲酸、生物基 1,4- 丁二醇为原料合成了 PBT                     (NR)和低密度聚乙烯为原料,对比研究了母胶法和
             预聚物,然后以生物基丁二酸、1,4- 丁二醇和 2,3-                      橡塑预混法制备 TPV 的性能,结果表明,相比于橡塑
             丁二醇为原料合成了生物基无定形 PBBS 预聚物,之                        预混法,母胶法制备出的 TPV 具有更优异的力学性
             后以生物基戊二酸、1,4- 丁二醇和 1,2- 丙二醇为原                     能。王晓敏等       [52]  以丁苯橡胶(SBR)和 PP 为原料、
             料合成了无规共聚酯 PPBG,最后通过两步投料法熔                         SBR-g-MAH 为相容剂、双二五硫化剂(BPDH)为
             融缩聚制备了不同类别的 TPEE,结果表明,此类方                         交联剂、石蜡油为增塑剂,制备了 SBR/PP 型 TPV,
             法能够合成含生物基原料且性能较好的 TPEE,可以                         测试结果表明,相比于 EPDM/PP 型 TPV,SBR/PP
             有效缓解环境压力。燕四伟等             [43]  以脂肪族饱和二元酸         型 TPV 的力学性能和加工性能更好。
             和二元醇为原料,利用熔融缩聚和熔融扩链的方法制                           4.2 TPV 的改性
             备了 TPEE,测试结果表明,此方法制备的 TPEE 不                          随着工业化水平的提升,对 TPV 的机械性能和
             仅具有较高的力学性能和热稳定性,还具有较好的生                           阻燃性能又提出了更高的要求              [53] 。刘苏苏等  [54]  利用
             物降解性和生物相容性,在生物医用材料等领域具有                           白炭黑填充改性再生顺丁橡胶 / 聚烯烃弹性体(RBP/
             很大的应用潜力。                                          POE)型 TPV,结果表明,白炭黑可以提升 TPV 的
             3.2 TPEE 的改性                                      拉伸强度和低温下的储能模量,且均随白炭黑添加量
                 随着 TPEE 在生产生活中的应用越来越广泛,也                      的增加而增加。魏福庆等            [55]  利用纳米 SiO 2 填充改性
             需对 TPEE 进行改性 来使其适应发展。WANG 等                 [44]  NR/PP 型 TPV 并研究了纳米 SiO 2 填充顺序对 TPV 性
             利用聚乳酸(PLA)和反应性增容剂(ADR)制备了                         能的影响,结果表明,经纳米 SiO 2 改性后,TPV 的
             TPEE/PLA 复合材料,结果表明,复合材料的拉伸塑                       各项力学性能和耐溶剂性能均明显提升,且当纳米
             性和耐火性明显提升,且拉伸塑性随结晶度和 ADR                          SiO 2 先与 NR 混炼均匀,再通过得到的 NR 母炼胶与
             添加量的增加而增加,耐火性随结晶度的增加而降低、                          PP 混合时,所制备 TPV 的力学性能更好。陆凯等                  [56]
             随 ADR 添加量的增加而增加。王炫捷等               [45]  研究了石     分别利用氢氧化铝(ATH)和氢氧化镁(MH)以及
             蜡油对 TPEE/ 氢化苯乙烯 - 异戊二烯 - 苯乙烯(SEPS)                蒙脱土(MMT)和 MH 对 TPV 进行阻燃改性,结果
             复合材料性能的影响,结果表明,石蜡油可以改善                            表 明,TPV/ATH/MH 和 TPV/MMT/MH 均具有良好
             TPEE 和 SEPS 的共混效果,复合材料的拉伸强度、断                     的阻燃性能,且 TPV/ATH/MH 具有一定柔性,TPV/
             裂伸长率和弯曲强度明显提升,且具有良好的热稳定                           MMT/MH 则具有良好的力学性能。
             性。
                                                               5 新型 TPE
             4 TPV                                                 近年,随着材料分子结构和功能研究的深入,许
                 TPV 是一种以热塑性树脂和弹性体共混物为原                        多具有特殊性能的 TPE 不断问世,并应用于各个领域。
             料,通过动态硫化制备而成的热塑性弹性体                   [46] ,与嵌    目前新型 TPE 主要有 :含能热塑性弹性体(ETPE)、
             段共聚物型热塑性弹性体相比,具有更优异的抗疲劳                           有机硅热塑性弹性体和生物可降解热塑性弹性体。
             性能、熔体强度和熔体加工特性              [47] 。                    ETPE 是一种通过在 TPE 中引入如 : —NO 2 、—
             4.1 TPV 的合成                                       ONO 2 、—N 3 、—NF 2 、—NNO 2 等含能官能团的新型
                 由于 TPV 中橡胶的含量较高,常采用熔融共混法                      TPE,不仅具有弹性体的特性,还具有含能材料的特
             进行制备    [48] 。卫金皓等  [49]  以三元乙丙橡胶(EPDM)、          性,合成方法主要有官能团预聚体法、活性顺序聚合
             PP 和抗菌剂纳米级氧化锌为原料,制备出了 EPDM/                       法和大分子引发剂法等。因 ETPE 具有能量高、密度
             PP 型 TPV,测试结果表明,所制备 TPV 具有良好的                     低、燃尽性好、可回收利用等优点,在火药领域有着

                                                                                                         9
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